Dalam reka bentuk formulasi kalis api polimer,zink boratdigunakan secara meluas sebagai kalis api bukan organik yang cekap, rendah ketoksikan dan pelbagai fungsi. Pemilihan saintifik antara bentuk terhidrat (terutamanya 3.5-hidrat) dan bentuk kontang merupakan keputusan teknikal yang kritikal untuk jurutera. Artikel ini akan memberikan sokongan teori daripada pelbagai dimensi.
3.5 Zink borat terhidrat (2ZnO·3B₂O₃·3.5H₂O)
Struktur kristal: Sistem monoklinik, struktur berlapis dengan molekul air kristal terbenam antara lapisan
Kandungan lembapan teori: 14.5% berat
· Titik suhu kritikal:
· Air kristal mula dikeluarkan: 210±5°C
· Julat dehidrasi utama: 225-320°C
· Dehidrasi lengkap untuk membentuk fasa kontang: >320°C
· Suhu peralihan kaca: 400-450°C
Zink borat (2ZnO·3B₂O₃)
Struktur kristal: Fasa stabil suhu tinggi, struktur rangkaian tiga dimensi
· Ketumpatan: 3.64 g/cm³ (kira-kira 12% lebih tinggi daripada jenis hidrat)
Kestabilan terma: Tiada peralihan fasa sehingga 800°C, takat lebur kira-kira 980°C
|
Metrik prestasi |
3.5 Borat Zink Terhidrat |
Zink borat kontang |
Kepentingan teknikal |
|
Indeks biasan |
1.58-1.62 |
1.55-1.58 |
Mempengaruhi ketelusan bahan komposit |
|
Kekerasan Mohs |
2.5 |
4.0-4.5 |
Tentukan haus dan lusuh peralatan pemprosesan |
|
BET kawasan permukaan khusus |
8-12 m²/g |
3-5 m²/g |
Mempengaruhi keterserakan dan kecekapan pengubahsuaian permukaan |
|
nilai serapan minyak |
28-35 g/100g |
18-23 g/100g |
Pengaruh pencirian pada kecairan resin |
Fasa I: Kesan Penyejukan dan Pencairan (200-320°C)
Air terhidrat menyerap haba dan menyejat:
ΔH_dehidrasi≈ 280 J/g
Cairkan kepekatan oksigen dengan wap air dalam fasa gas untuk mengurangkan suhu dalam zon pembakaran
Fasa II: Pembentukan karbon di bawah pemangkinan asid Lewis (320-500°C)
Produk dehidrasi bertindak balas dengan HCl yang dikeluarkan oleh PVC:
Zn₂B₆O₁₁+ 12HCl → 2ZnCl₂ + 6BCl₃ + 6H₂O↑
ZnCl₂ yang dihasilkan bertindak sebagai asid Lewis yang kuat, memangkinkan penyahhidrogenan dan penghubung silang polimer
[Polymer]-H+ ZnCl₂ → [Polymer] + ZnHCl₂
Kadar pertumbuhan lapisan karbon meningkat sebanyak 40-60%
Peringkat 3: Pembentukan penghalang kaca (>500°C)
Pembentukan B₂O₃ badan berkaca, hubungan kelikatan-suhu dinamik:
η(T)= A·exp(E_a/RT)
Pada 700°C, η≈10³ Pa·s, membentuk penghalang oksigen yang berkesan
Mekanisme penghalang kaca satu peringkat
Zink borat tanpa air secara langsung mengambil bahagian dalam pembentukan fasa kaca B₂O₃:
2ZnO·3B₂O₃+ 6HCl → 2ZnCl₂ + 3B₂O₃ + 3H₂O↑
ciri utama:
Tiada proses penyerapan haba suhu rendah, dan semua haba digunakan untuk degradasi polimer
Fasa kaca terbentuk pada suhu yang lebih tinggi (>450°C)
Aktiviti pemangkin pengkarbonan bergantung kepada sumber asid luaran (seperti HCl daripada penguraian PVC)
Dalam formulasi sebatian kabel PVC biasa (25 phr kalis api):
|
Projek ujian |
3.5 Borat Zink Terhidrat |
Zink borat kontang |
analisis varians |
|
nilai LOI |
32.5% |
28.0% |
Dehidrasi dan penyerapan haba meningkatkan indeks oksigen |
|
Kedudukan UL94 |
V-0 |
V-1 |
Perbezaan dalam kadar pengkarbonan |
|
Ketumpatan asap (D_s) |
180 |
220 |
Kesan penindasan asap wap air |
|
Kadar pelepasan haba puncak |
185 kW/m² |
225 kW/m² |
Perbezaan dalam kesan penyejukan |
Senario pemprosesan PVC (suhu pemprosesan biasa 170-200°C)
·3.5 Jenis terhidrat: Stabil pada suhu pemprosesan, tanpa dehidrasi pramatang
·Jenis anhydrous: Tiada risiko penguraian haba, tetapi perhatian harus diberikan kepada pemanasan ricih suhu tinggi
Senario pemprosesan suhu tinggi untuk plastik kejuruteraan
·Pemprosesan PBT/PA6 (240-280°C):
·3.5 Jenis terhidrat: separa dehidrasi (15-20%), boleh menghasilkan buih mikro
·Jenis anhydrous: benar-benar stabil, sesuai untuk produk berdinding nipis
·Pemprosesan PPS/PEEK (320-380°C):
·3.5 Jenis terhidrat: dehidrasi sepenuhnya, sebenarnya ditukar kepada fasa kontang
·Jenis anhydrous: penggunaan langsung, prestasi boleh diramal
Prestasi dalam plastisol PVC (kandungan plasticizer 50 phr):
-Kelikatan awal: meningkat sebanyak 8-12%
-Kestabilan kelikatan penuaan haba: sangat baik (tanpa degradasi pemangkin)
-Tempoh penyimpanan:>6 bulan
Zink borat kontang:
-Kelikatan awal: meningkat sebanyak 4-6%
-Potensi risiko: Penjanaan jumlah surih ZnCl ₂ boleh memangkinkan hidrolisis pemplastis
|
Parameter elektrik |
3.5 Borat Zink Terhidrat |
Zink borat kontang |
Standard Ujian |
|
kerintangan isipadu |
2.3×10¹⁴ Ω·sm |
1.8×10¹⁴ Ω·sm |
IEC 60093 |
|
Pemalar dielektrik (1 MHz) |
4.2 |
4.5 |
ASTM D150 |
|
Faktor kehilangan dielektrik |
0.0035 |
0.0042 |
ASTM D150 |
|
Kekuatan pecahan |
28 kV/mm |
25 kV/mm |
IEC 60243 |
Analisis mekanisme: Struktur tersusun air kristal mengurangkan kadar penghijrahan ion, dan liang mikro yang dijana semasa penyahhidratan diisi dengan fasa kaca B₂O₃, membentuk struktur penebat yang lebih padat.
Perbandingan dalam sarung kabel EPDM (dengan tambahan 30 phr):
3.5 Borat Zink Terhidrat:
-Kadar pengekalan kekuatan tegangan: 92%
-Kadar pengekalan pemanjangan patah: 88%
-Ubah bentuk kekal mampatan: bertambah baik sebanyak 15%
Zink borat kontang:
-Kadar pengekalan kekuatan tegangan: 96%
-Kadar pengekalan pemanjangan patah: 82%
-Peningkatan kekerasan:+5 Shore A
Ekotoksikan:
·Kedua-duanya memenuhi keperluan RoHS/REACH
·3.5 Jenis terhidrat: Kadar pembebasan ion zink biotersedia<0.1 ppm (pH=7)
·Jenis anhydrous: Kadar pelepasan ion zink<0.08 ppm
Ketoksikan terbakar:
3.5 Jenis terhidrat membebaskan wap air pada peringkat awal pembakaran, mencairkan kepekatan CO sebanyak 30-40% dan dengan ketara mengurangkan ketoksikan penyedutan akut.
Bersinergi dengan aluminium hidroksida/magnesium
·3.5 Jenis penghidratan: suhu dehidrasi dipadankan dengan Al(OH)₃ (~220°C), indeks sinergi 1.25
·Jenis bebas air: indeks sinergi 1.08
Kesan sinergistik dengan kalis api berasaskan nitrogen fosforus
·3.5 Jenis penghidratan: menggalakkan grafisasi lapisan karbon, meningkatkan kandungan karbon sisa sebanyak 35%
·Jenis anhydrous: digunakan terutamanya sebagai prekursor seramik, dengan kestabilan suhu tinggi yang lebih baik
|
Item kos |
3.5 Borat Zink Terhidrat |
Zink borat kontang |
|
Kos bahan mentah |
Penanda aras |
tinggi 15-20% |
|
Memproses penggunaan tenaga |
Rendah (kurang permintaan penyejukan) |
standard |
|
Premium prestasi |
Penindasan asap dan nilai ketoksikan yang rendah |
Nilai prestasi suhu tinggi |
|
Indeks keberkesanan kos yang komprehensif |
1.00 |
0.85-0.95 |
Formula untuk bahan kabel bebas halogen asap rendah
EVA (kandungan VA 28%): 100 phr
Magnesium hidroksida: 80 phr
3.5 Zink Borat Terhidrat: 25 phr
Masterbatch silikon: 5 phr
Pelincir: 2 phr
Prestasi yang dijangkakan: Ketumpatan asap<150, LOI>38%, Menurut IEC 61034
Penyambung plastik kejuruteraan suhu tinggi
PBT (mengandungi 30% gentian kaca): 100 phr
Zink borat kontang: 15 phr
Melamin sianurat: 8 phr
Ejen anti titisan: 0.3 phr
Prestasi yang dijangkakan: CTI>600V, GWIT 850°C, mengekalkan kecairan
Bahan penebat wayar PVC (standard UL)
3.5 Skim jenis penghidratan:
-Kelebihan: Membakar melalui berkas kabel menegak UL 1685
-Jumlah tambahan: 18 phr+ Sb₂O₃ 6 phr
Penyelesaian bebas air:
-Kelebihan: Kadar pemanjangan kekal>70% selepas penuaan haba jangka panjang (136°C)
-Jumlah tambahan: 15 phr+10 phr tahan api berasaskan fosforus
Pemilihan 3.5 terhidrat dan kontangzink boratbukan sekadar penilaian prestasi, tetapi pengoptimuman sistematik keperluan kalis api, kekangan pemprosesan, dan struktur kos. Faktor utama membuat keputusan hendaklah mengikut keutamaan berikut:
1. Prinsip pemadanan suhu: Kedudukan relatif antara suhu pemprosesan dan suhu penyahhidratan menentukan pemilihan asas
2. Prinsip mekanisme pelengkap: Jenis terhidrat menyediakan perlindungan berbilang peringkat, manakala jenis anhydrous memfokuskan pada halangan suhu tinggi
3. Nisbah kos prestasi: Polimer terhidrat memberikan keberkesanan kos keseluruhan yang lebih baik dalam kebanyakan polimer
4. Didorong oleh kawal selia: keperluan yang semakin ketat untuk asap rendah dan ketoksikan rendah cenderung memihak kepada penyelesaian berasaskan penghidratan